登陆注册
33380300000012

第12章 陶瓷材料(5)

高频温度补偿电容器陶瓷的介电系数一般在650以下,介电常数的温度系数较小,且可通过组成的调整使介电常数的温度系数灵活地变化。介电常数的温度系数常为负值,用以补偿回路中电感的正温度系数,使回路的谐振频率保持稳定。Q值高,高频带仍能使用,且介电常数不随电压而变化。

温度补偿电容器陶瓷材料可以是单元系如TiO2、二元系如ZnO·TiO2和多元系如BaTiO3-Nd2O3—TiO2的。就同一系的材料来说,随着e提高,其温度系数由正值变为负值,且其值逐渐变小,这种特性称为NPO特性。目前正使用的具有NPO特性且介电常数最高(ε=80~110)的材料是Nd2Ti2O7-BaTiO3-Bi2O3-TiO2-PbO系材料。

(6)热稳定电容器陶瓷

热稳定型电容器陶瓷按用途可分为两类:高频热稳定电容器陶瓷和微波电介质陶瓷。

高频热稳定电容器陶瓷的主要特点是介电系数的温度系数(a)的绝对值很小,甚至可接近于零。其主要原因一是瓷料本身的a小,二是采用正、负温度系数不同的瓷料配合成混合物或固溶体,而使aε接近于零。

微波电介质陶瓷的特点是有较高的介电常数,介电常数的温度系数aε接近于零,在几十GHz频率范围内,有很高的Q值。微波电介质陶瓷主要用于制作微波滤波器。随着卫星通信、微波通信、汽车电话等的飞速发展,微波电路日趋集成化、小型化,要求小型高质量的微波滤波器。陶瓷材料是性能优异的微波介电材料,是满足这些要求较理想的材料。

2.铁电陶瓷

本节主要介绍铁电陶瓷、压电陶瓷和热释电陶瓷。铁电陶瓷是具有铁电性的陶瓷材料。铁电性是指在一定温度范围内具有自发极化,在外电场作用下,自发极化能重新取向,而且电位移矢量与电场强度之间的关系呈电滞回线现象的特征。

在铁电陶瓷材料中,所含的永久偶极子彼此相互作用而形成许多电畴。在一个电畴范围内,偶极子取向均相同;而不同的电畴中偶极子的取向则不同。无外电场存在时,整个铁电晶体没有净偶极矩。如果施加足够强的电场时,晶体中那些取向与外加电场方向一致的畴生长变大,而其它方向的畴则收缩变小,从而产生净极化强度。

铁电陶瓷在高温下失去自发极化性能,在低温时具有极化性能而成为铁电相。这种铁电陶瓷失去或获得自发极化性能的相变温度称为居里温度(或居里点)。

铁电陶瓷的电滞曲线

铁电陶瓷与其它电介质陶瓷不同,其极化强度不与施加电场成线性关系,且具有明显的滞后效应,具有电滞回线,这是铁电材料的重要特征。图3.18表示电滞回线的形成原理。当外加电场开始作用于未极化的样品时,样品的极化强度接曲线OABC增加;而当使外加电场降低并回至零时,样品上将产生剩余极化强度Pr(Ps为无电场时单畴的自极化强度)。因而,必须在相反方向上施加矫顽电场Ec才能使剩余极化强度Pr减少到零。但增加相反方向的电场又会引起反方向的极化,这样就形成了图3.18所示的整个电滞回线。由于这类材料的电性能在物理上与铁磁材料的磁性能相似,故称为铁电材料。但不一定要包含铁作为这类材料的一种重要组分。

自然界中具有铁电性的晶体较多,如水晶、电气石等,但必须是机械强度高,化学稳定性好的才具有应用价植。20世纪40年初,BaTiO,铁电体陶瓷的出现,大大促进了铁电陶瓷的研究和应用。

压电陶瓷在极化后具有压电性。构成压电陶瓷的晶体必须是铁电体。没有对称中心的晶体受到压力、张力或切向力时会发生与应力成比例的介质极化,并在晶体的两端出现正负电荷,这种现象称为正压电效应;当在晶体上施加电场引起极化,晶体将会产生与电场强度成比例的变形或机械应力,这种现象称为逆压电效应。正、逆压电效应统称为压电效应。

晶体有无压电效应是由晶体的对称性决定的。在总共32个对称型的晶体中,有10个压电性对称型的晶体是极性晶体(晶体具有自发极化)和受热产生电荷(热电性)晶体。这些极性晶体中因外部电场作用而改变自发极化方向的晶体称为铁电晶体。

烧结后的多晶铁电陶瓷内部晶粒是随机取向的,其内部的自发极化也是随机取向,在陶瓷整体上不表现出压电效应。要使其具有压电性,必须在压电陶瓷上施加直流强电场进行人工极化。极化后其内部各晶粒内的自发极化方向将平均地取向于电场方向,而具有近似于单晶的极性,并呈现明显的压电效应。利用这种压电效应,将铁电性陶瓷进行极化处理,所获得的制品就是压电陶瓷。

目前应用最广泛的压电陶瓷都属于钙钛矿型晶体结构,如钛酸钡、钛酸铅、锆钛酸铝等。

压电陶瓷作为一种新型功能材料在压电变压器、标准信号源、电声换能器、超声换能器、水声换能器、滤波器、放大器、表面波导、角速度计、红外探测器、位移发生器、存贮、显示等方面得到了大量应用。

热释电陶瓷是具有热释电效应的陶瓷。有的晶体除具有压电效应外,还可以由于温度的变化而产生电极化。这种介质因温度的变化而引起表面电荷变化的现象就称为热释电现象。

晶体具有热释电效应的必要条件是自发极化,此点与压电晶体一样,不具对称中心的晶体不可能具有热释电效应。但具有压电性的晶体不一定就具有热释电性。只有当晶体中存在有与其它极轴都不同的唯一极轴时,才可能由热膨胀引起晶体总电矩的改变,从而表现出热释电效应(如电气石)。在32种点群中,只有属于1,2,m,2mm,4,4mm,3,3m,6,6mm这10种点群的晶体,才可具有热释电性。这10种点群的电极性晶体并非全都具有热释电性,必须要是介电体才具有热释电性。

热释电陶瓷主要用于探测红外幅射,遥测表面温度及热一电能量转换热饥、各种传感器等方面。

3.敏感陶瓷

敏感陶瓷是继单晶半导体材料之后,又一类新型多晶半导体电子陶瓷。敏感陶瓷是某些传感器中的关键材料之一,用于制造敏感元件。随着科学技术的发展,在现代信息社会,国防、科学技术研究及各工业生产领域中,准确、快速获取信息是竞争取胜的关键。因此,要求检测、控制、获取信息的方法和技术愈益先进。信息的获得有赖于各种敏感元件(传感器)。陶瓷敏感元件占有十分重要的地位。

敏感陶瓷用于制造敏感元件。是根据某些陶瓷的电阻率、电动势等物理量对热、湿、光、电压及某种气体、某种离子的变化特别敏感的特性。分别将具有相应特性的陶瓷材料称为热敏、湿敏、光敏、气敏、压敏和离子敏感陶瓷;还有具有压电效应的声波、速度、位置、压力敏感陶瓷;具有铁氧体性质的磁敏陶瓷;具有多种敏感特性的多功能敏感陶瓷等。

敏感陶瓷已在许多领域,如环境检测、交通运输系统、控制仪器、工业检测、机器人、汽车、防灾、防止公害等各领域中得到应用。可用作各种传感器的敏感陶瓷材料很多。

温度传感器:NiO,FeO,CoO,MnO,CaO,Al2O3,SiC(晶体、厚膜、薄膜);光传感器:CaF2,ZnS(Cu,Al),Y2O3S(Eu),LiNbO3:LiTaO3,PZT,SrTiO3,LaF3(Yb,Er);湿度传感器:LiCl,P2O5,TiO2,ZnO,NiFe2O4,MgCr2O4,Al2O3等;气体传感器:TiO2,CoO-MgO4,SnO2,In2O3+,ZnO,WO2,LaNiO3,NiO,CrO,Fe2O3,稳定氧化锆(ZrO2-CaO,ZrO2-MgO,ZrO2-Y2O3,ZrO2-La2O3)等。

位置速度传感器:PZT(锆钛酸铅);

离子传感器:Ag2S,CdS,Agl,LaF3,PbO,玻璃薄膜等。

4.导电陶瓷

虽然大部分陶瓷是电的绝缘体,但有些陶瓷在适当条件下却具有与液体强电解质相似的离子导电。不同的导电陶瓷,它的导电性可相差很大。如超导陶瓷和绝缘陶瓷为两个典型例子,其间还有半导体和半绝缘体陶瓷。

导电陶瓷是在一定条件(温度、压力等)下具有电子(或空穴)电导或离子电导的陶瓷。电子传导和离子传导是导电陶瓷体中两个主要载流电荷的传导机制。

电子电导(包括空穴电导)有氧化物或碳化物半导体等。一些氧化物的导电性能可通过掺入不同价态的杂质离子得到。如Sb5+取代SnO2晶体中的Sn4+,并由导带中的电子进行补偿,形成n型半导体。

图3.19能带结构图(电子-价带向导带激发)

由于常温下氧化物半导体的电阻率很高,这将引起测试上的困难,因而有必要研究500℃以上高温时的氧化物半导电性能。在室温时晶体的半导电性取决于提供电荷载流子的导带和价带能量之差(图3.19),因此室温下P型BaTiO2晶体是绝缘的,而n型BaTiO3晶体却常常可导电。当温度升高后,BaTiO3晶体将可能出现n型和P型半导电的两种情况。其原因在于晶体中Ti4+和O2-的轨道电子结构分别同惰性原子Ar,Ne相同,电子从这些离子的稳定价带转移到缺陷,必须获得1EV以上的能量。当晶体处于高温时,可实现这一迁移,而若温度降低至室温后,晶体又重新回到原来的状态,仅留下非常微弱的P型电导。然而由于Ti4+离子中存在可形成导带、且空着的3d轨道能级,它可被低能量状态的缺陷电子所占据,因此BaTiO3晶体在室温下仍保持良好的n型导电。

还有一些氧化物。在室温时为P型导电,而不存在n型导电。如BaCrO2晶体,由于Cr4+离子的d轨道中有2个电子,其中一个电子在很小的能量下即可被激发,形成p型电导。但如果在d轨道上添加一个电子则需较大能量,从而这种晶体在常温下仅存在P型导电。

离子电导有固体电介质陶瓷,如ZrO2,β—Al2O3等,这些都是离子晶体的氧化物或复合物。在固体介质中,带电离子的运动比在液体中倍受限制,但仍能以扩散的形式发生,从而产生离子电导。

离子电导依赖于固体中离子运动所必需的空位的存在。固体中发生离子迁移的条件是:离子尺寸和电荷数应较小,并且晶体存在合适的结构。电荷数大的离子易产生极化作用,并被相反电荷的离子所极化。这将使得离子迁移势垒增加。同样几何尺寸大的离子也会因外层电子和周围离子的相互作用而导致位置迁移难于进行。固体中某些结构提供了离子小空间运动的通道。

由于离子跃入邻近的空间,同时空位本身作相反方向的运动(见图3.20),从而离子传导得以实现。对氧化物晶体,这种情况更容易发生,因尺寸小的阳离子迁移势垒低,阳离子可以顺利穿过O2--离子间隙而进入邻位空位。

晶体中的离子在不受电场作用时向各个方向跃迁的几率均相等,因为它所需克服的势垒各个方向相同;但当施加电场E时,势垒高度不再相等,离子爬过较低势垒εj-△ej的可能性更大(图3.20中的右边)。

同类推荐
  • 像他们那样——敬业·爱岗·奉献

    像他们那样——敬业·爱岗·奉献

    《像他们那样(敬业爱岗奉献)/榜样的力量》收录了现实中比较突出的敬业榜样、爱岗榜样、奉献榜样的故事。他们有的把工作当成一种神圣使命,不遗余力地为之付出;有的爱岗如家,像呵护自己的孩子一般对待自己的岗位;还有的为了国家,为了人民默默地奉献着自己的青春,无怨无悔……我们要以这些人物为榜样,积极营造全社会向他们学习的浓厚氛围,让他们的崇高精神代代相传、流芳百世、光耀千秋,不断成为中华儿女开辟新证程、开创新未来的强大动力。
  • 宋词(语文新课标必读书目)

    宋词(语文新课标必读书目)

    国家教育部颁布了最新《语文课程标准》,统称新课标,对中、小学语文教学指定了阅读书目,对阅读的数量、内容、质量以及速度都提出了明确的要求,这对于提高学生的阅读能力,培养语文素养,陶冶情操,促进学生终身学习和终身可持续发展,对于提高广大人民的文学素养具有极大的意义。小学生是未来的主人,必须适应现代竞争激烈和交际广泛的社会生活,在心理、性格、思维、修养等内在素质铸造方面必须做好充分准备,同时在语言表达、社会交往等才能方面也必须打下良好的基础,这样才能顺应未来社会的发展潮流。
  • 课外名篇(小学版精粹必读)

    课外名篇(小学版精粹必读)

    读名著,更要读名篇,精彩纷呈的名家名篇独到精辟的名师导读实战备考的经典素材。精彩纷呈的名家名篇,独到精辟的名师导读,实战备考的经典素材,真材实料打通语文读写。
  • 十万个为什么:生活馆(小学生爱读本)

    十万个为什么:生活馆(小学生爱读本)

    广大小学生朋友在成长的过程中,一定对生活充满了种种的好奇和疑问。《十万个为什么:生活馆》就是一本集中回答有关生活各方面问题的书。我们将这些问题按照说明对象的种类分为六章,分别是:身心健康、家庭生活、饮食保健、社会安全、野外自救和与人相处。书中列举的这些问题都是经过我们精心挑选的,是小学生朋友们普遍感兴趣的问题。在形式上,我们还为大部分问题配上了精美图片。希望《十万个为什么:生活馆》会带领同学们走出成长的烦恼,拥有一个快乐的少年时代。《十万个为什么:生活馆》内容丰富,语言通俗易懂,融趣味性、知识性与科学性于一体,是一本适合广大小学生朋友阅读的科普读物。
  • 城南旧事(部编版语文教材配套阅读名著书系)

    城南旧事(部编版语文教材配套阅读名著书系)

    《城南旧事》是台湾地区文学祖母级人物林海音久负盛名的自传体小说,全书以孩童澄澈的视角,追述了20世纪二三十年代北京城南的往事。书中通过英子用童稚的眼睛洞察世间的悲欢离合,用纯净的心灵感受人情冷暖,形成了鲜明的对比。从而勾勒出人们心底永不泯灭的纯真与善良。而对老北京人事风物的种种描写,又反映出一个时代的历史风貌。有极强的历史价值和社会意义。两者相结合,使《城南旧事》成为认可的乡愁文学力作。满纸淡淡的哀愁与诗意,感动了一代又一代读者。
热门推荐
  • 凤傲苍穹

    凤傲苍穹

    朋友背叛,一朝穿越,她成了手众人所知的废材小姐。她狂妄的笑了,废材?靠你见过吧丹药当堂都吃得废材?你见过被圣兽当祖宗的废材?你见过一天进六级的废材?当绝世的她重生,大陆风云之变,且看她如何凤凰欲火,凤傲苍穹!
  • 天行

    天行

    号称“北辰骑神”的天才玩家以自创的“牧马冲锋流”战术击败了国服第一弓手北冥雪,被誉为天纵战榜第一骑士的他,却受到小人排挤,最终离开了效力已久的银狐俱乐部。是沉沦,还是再次崛起?恰逢其时,月恒集团第四款游戏“天行”正式上线,虚拟世界再起风云!
  • 闲人之谈

    闲人之谈

    一时所想,闲时发发,不论是嘉,或者是差。
  • 让世界的现实变为数据

    让世界的现实变为数据

    突如其来的宇宙脉冲,让整颗星球发生了变化,人们纷纷觉醒自己的能力,而苏据的能力,则叫做数据现实
  • 空之云神

    空之云神

    “我一定会成为主神之位,调查一切的原因,找到回去的方法!”天空浮现的巨大神像看到地下的结果,有些可惜,但又有些满意,缓缓地散去。“为什么!为什么!我们不是约定过吗?”“我要你们死,我要你们埋葬在这!”麟风诡异的紫色双瞳微微一凝。“爸…爸,妈妈在哪里啊?”两个可爱的银发小女孩奶声奶起问道。“她‥嗯‥她呢她在遥远的地方,爸爸我呢我将来去把她带回来…带回来见你们。”麟风说着说着就流着眼泪抱着小女孩。“这场战争终于结束了呢!云神大人!”“不,还没结束,相反战争才现在开始。”麟风一挥,把剑上的沾的血挥在血红的大地
  • 命运反复无常,你要洞察人心

    命运反复无常,你要洞察人心

    人生时而流光溢彩,时而万般无奈,一饮一啄皆有定数,得到了许多,也会失去许多。你永远不知道下一页是万丈光芒,还是暗无天日。所能做的,就是勇敢地往后翻。没有一种生活是突如其来的礼物,它早已在暗中标好了价格。错过的都是天意,拥有的不必怀疑。唯一可把握的,便是洞彻此心。
  • 图说中国通史-辽金元卷

    图说中国通史-辽金元卷

    在中国历史上,继鲜卑族拓跋部建立北魏政权,统治北部中国以后,契丹、女真、蒙古等少数民族又相继兴起,先后建立了辽、金、元三个王朝,成为中国历史上北方少数民族竞相迭起、迅速发展的重要时期。这三个少数民族在政权的建立与巩固、经济的发展与繁荣、文化的交流与进步、王朝的衰败与灭亡等方面有许多相同之处,也有各自的特点。
  • 尊上刁蛮妻:相府第一傻子

    尊上刁蛮妻:相府第一傻子

    “报告尊上,王妃把陈妃的孩子给坠了。”“嗯,不用管她。”尊上笑了笑。“报告尊上,王妃把黄妃给卖青楼了。”“嗯,你去把她赎回来。”说罢,尊上就去找萧梦陨,然后……缠绵。他爱的人,可以宠上天;他不爱的人,顺我者昌,逆我者亡!偏偏萧梦陨就这么好命,就是尊上的王妃。这可敲碎了多少美女的心啊……
  • 星幻无尽

    星幻无尽

    浩瀚的星空,似真,似幻。无穷的宇宙,究竟藏着什么样的秘密?星际世界:科技有极限,突破自我才能超越。无边界海:一切都不能永恒。冥界:生存是最奢侈的愿望。异世界:谁也不能掌握自己的命运。无尽世界:世界有无尽的可能。
  • 幽灵夫人的婚纱馆

    幽灵夫人的婚纱馆

    一间婚纱馆,一个迷一样的女人,一个又一个婚纱背后的故事,一件又一件或带泪的,或染血的,或凄美,或甜蜜的婚纱……Shining是个活泼好事的姑娘,而幽灵夫人则沉默少语,然而两个性格迥异的人居然可以在婚纱馆和谐相处。婚纱店里的摄影师方达同样像一个迷一样让Shining很好奇,看似喜欢幽灵夫人的他却甘于陪伴,并无行动,让旁观的Shining干着急。双胞姐妹花的出现,透露了方达的陈年往事,但此后种种依然混沌不清。面对镇上各类达官贵人的质疑,挑衅,幽灵夫人都能对付得游刃有余,但一个老婆婆,一件神秘的婚纱却能让她落下珍贵的眼泪,老婆婆口中的小姐,老爷,又是怎样一回事?