董卓废帝，天下震惊！更可恶的是董卓秘令李儒以毒酒鸩杀了废少帝刘辫，将洛阳袁氏两百余口全部斩杀。
刘和以骠骑将军身份发表讨董檄文檄文曰：“和谨以大义布告天下：董卓欺天罔地，灭国弑君；秽乱宫禁，残害生灵；狼戾不仁，罪恶充积！今奉天子密诏，大集义兵，誓欲扫清华夏，剿戮群凶。望兴义师，共泄公愤；扶持王室，拯救黎民。檄文到日，可速奉行！”
号召天下英雄齐聚酸枣举行会盟！刘和令赵云、关羽、张飞、典韦各领兵三千随他前往酸枣会盟。
曹操刺董失败，逃出洛阳，自陈留起兵，族兄曹洪，夏侯兄弟，寒门学习戏志才等众多豪杰义士投奔曹操。
袁绍逃往汝南，汝南乃袁氏宗族所在，袁氏四世三公门生故吏遍布天下十三州，很快便拉出一支数万人的队伍，袁术则在宛城起兵。
公元185年十月，后将军南阳太守袁术、骠骑将军刘和、豫州刺史刘瑶、兖州刺史刘岱、河内郡太守王匡、陈留太守张邈、东郡太守乔瑁、山阳太守袁遗、济北相鲍信、北海太守孔融、广陵太守张超、北平太守公孙瓒、上党太守张杨、乌程侯长沙太守孙坚、祁乡侯汝南袁绍、骁骑校尉曹操、西凉太守马腾、徐州刺史陶谦共十八镇诸侯齐聚酸枣，歃血为盟，共同推举袁绍为盟主，曹操，刘和为副盟主。
袁绍令长沙太守孙坚为前部先锋，三十余万大军随后徐徐西进，朝虎牢关进发，令袁术总督各军粮草。
联军西进的同时，董卓派数万兵马来攻，见孙坚兵马严整退去。孙坚继续西进，在梁东被董卓军包围。孙坚突围而出，收拢士卒后与董卓军大战于阳县，大获全胜。袁术怕孙坚立下头功，向袁绍进谗言扣发孙坚军粮放慢行军速度。孙坚连夜派人奔驰百余里去见袁术求粮，袁术一再推脱。董卓见孙坚勇猛，向李儒问计，董卓大张旗鼓派遣使者进入孙坚营寨许诺召孙坚为女婿，升官赐爵以收买孙坚，孙坚虽然没有答应。但消息传到袁绍耳朵里，袁绍大怒令大军就地驻扎，彻底断了孙坚粮草。
三天后孙坚大营，既无粮草，又无援兵，军心大乱。董卓派麾下西凉第一猛将华雄率领西凉铁骑突袭孙坚大营，孙坚大败逃，麾下士卒损失过半，手下大将祖茂为掩护孙坚撤退拼死断后，被华雄所杀，斩其头颅悬于马下，孙坚目眦欲裂，程普、韩当、黄盖等将一路护送孙坚退回联军大营，此时中军大帐，袁绍正在与众诸侯把酒言欢。孙坚见状抽出佩剑砍翻桌案说到：“坚所以出身不顾，上为国家讨贼，下慰将军家门之私仇。坚与卓非有骨肉之怨也，而将军受谮润之言，还相嫌疑！”袁绍自知理亏，随即调发军粮，与自己麾下士卒补充到孙坚营中。
次日，大军继续西进，五日后大军在距离虎牢三十里处下寨。袁绍令一众诸侯各自整兵备战，准备第二日攻打虎牢关。联军三十多万，刘和与公孙瓒有同门之宜，合兵一处。此次会盟，刘和表现的相当低调，他不想改变历史原有的轨迹，在董卓进去洛阳时，刘和就与吕布约定好了。吕布诈降董卓，暗中护卫刘协，见机行事。灵帝驾崩前，密旨是立刘辫为帝的，只是内有后宫何皇后掌权，朝廷有大将军何进及其一众幕僚支持。刘辫顺利登基，何太后垂帘听政。所以在吕布心中大汉皇帝应该由刘协来当。
